قاعدة الثمانيات هى قاعدة كيميائية تنص على أن الذرات تميل لأن ترتبط بالطريقة التى تجعل فيها 8 إلكترونات في غلاف تكافؤها ، مماثل للتركيب الإلكتروني الموجود في الغازات النبيلة. وبمعنى أبسط تكون الجزيئات أكثر ثباتا عندما تكون الغلاف الخارجى للذرات المكونة لها فارغة أو ممتلئة أو بها إلكترونات بمضاعفات 8 إلكترونات في غلافها الأخير . راجع غلاف إلكتروني .
ويحدث هذا بصفة أساسية في الرابطة الشاردية والرابطة التشاركية .
ويمكن تطبيق قاعدة الثمانيات على العناصر الآتية :
- الكربون ، C
- الأكسجين ، O
- الهالوجينات
ولكن هذه النظرية يوجد لها إستثناءات كبيرة :
- يتحتاج الهيدروجين إلكترون واحد فقط ليصل لأقرب غاز نبيل ( الهيليوم), كما أن الليثيوم يحتاج ليفقد إلكترون ليصل لمثل هذا التركيب .
- الجزيئات والشوارد التى لها رقم فردى من الإلكترونات .
- أى من الجزيئات التى تكون أكثر من أربعة روابط ( مثل الفسفور )
- لا يمكن تطبيق نظرية الثمانيات على العناصر الموجودة في الدورات الأعلى من الثانية لأن غلافها الإلكتروني يمكن أن يكون به أكثر من ثمانية إلكترونات . راجع التكافؤ الأعلى .
- للفلزات الإنتقالية بديل لنظرية الثمانيات وهو عد الإلكترونات .
- البورون يعتبر أيضا إستثناء .
- كما يوجد أيضا إستثناء في مواد معروفة ، فمثلا أول أكسيد الكربون والأوزون
